Чтобы добавить программу в автозапуск Windows, необходимо добавить в специальную ветвь реестра запись с указанием пути к программе.

Uses Registry;
...
procedure Autorun(Flag:boolean; NameParam, Path:String);
var Reg:TRegistry;
begin
  if Flag then 
  begin
     Reg := TRegistry.Create;
     Reg.RootKey := HKEY_CURRENT_USER;
     Reg.OpenKey('\SOFTWARE\Microsoft\Windows\CurrentVersion\Run', false);
     Reg.WriteString(NameParam, Path);
     Reg.Free;
  end
  else
  begin
     Reg := TRegistry.Create;
     Reg.RootKey := HKEY_CURRENT_USER;
     Reg.OpenKey('\SOFTWARE\Microsoft\Windows\CurrentVersion\Run',false);
     Reg.DeleteValue(NameParam);
     Reg.Free;
  end;
end;

procedure TForm1.Button1Click(Sender: TObject);
begin
  Autorun(true,'www.DelphiDevelop.ru', Application.ExeName);
end;